贵州省共有9个县级市，其中有6个地级市、3个自治州、88个县级行政区划单位，其中有15个市辖区、8个县级市、53个县、11个自治县、1个特区。贵州地处中国西南内陆地区腹地。是中国西南地区交通枢纽，长江经济带重要组成部分。
贵州地处云贵高原，介于东经103°36′-109°35′、北纬24°37′-29°13′之间，东靠湖南，南邻广西，西毗云南，北连四川和重庆，东西长约595千米，南北相距约509千米。总面积176167平方千米，占全国总面积的1.8%。最东部为黔东南州天柱县地湖乡，最西部为毕节市威宁县玉龙乡，最南部为黔西南州兴义市洛万乡，最北部为遵义市道真县阳溪镇。
贵州河流处于长江和珠江两大水系上游交错地带，有69个县属长江防护林保护区范围，是长江、珠江上游地区重要生态屏障。全省水系顺地势由西部、中部向北、东、南三面分流。苗岭是长江和珠江两流域的分水岭，以北属长江流域，流域面积115747平方千米，占全省国土面积的65.7%。
贵州省土地资源以山地、丘陵为主，平原较少。山地面积为108740平方千米，占贵州省土地总面积的61.7%，丘陵面积为54197平方千米，占贵州省土地总面积的31.1%；山间平坝区面积为13230平方千米，仅占贵州省土地总面积的7.5%。