第4类 易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品
第1项 易燃固体 本项化学品系指燃点低、对热、撞击、摩擦敏感，易被外部火源点燃，燃烧迅速，并可能散发出有毒烟雾或有毒气体的固体，但不包括已列入爆炸品的物质。
(1)易燃固体的主要特性是容易被氧化，受热易分解或升华，遇明火常会引起强烈、连续的燃烧。
(2)与氧化剂、酸类等接触，反应剧烈而发生燃烧爆炸。
(3)对摩擦、撞击、震动也很敏感。
(4)许多易燃固体有毒，或燃烧产物有毒或腐蚀性。
对于易燃固体应特别注意粉尘爆炸！
第2项自燃物品
本项化学品系指自燃点低，在空气中易于发生氧化反应，放出热量，而自行燃烧的物品。
燃烧性是自燃物品的主要特性
自燃物品在化学结构上无规律性，因此自燃物质就有各自不同的自燃特性：
(1)黄磷性质活泼，极易氧化，燃点又特别低，一经暴露在空气中很快引起自燃。但黄磷不和水发生化学反应，所以通常放置在水中保存。另外黄磷本身极毒，其燃烧的产物五氧化二磷也为有毒物质，遇水还能生成剧毒的偏磷酸。所以遇有磷燃烧时，在扑救的过程中应注意防止中毒。
2)二乙基锌、三乙基铝等有机金属化合物，不但在空气中能自燃，遇水还会强烈分解，产生易燃的氢气，引起燃烧爆炸。因此，储存和运输必须用充有惰性气体或特定的容器包装，失火时亦不可用水扑救。
据自燃物品的不同特性采取相应的措施！
第3项遇湿易燃物品
本项化学品系指遇水或受潮时，发生剧烈化学反应，放出大量的易燃气体和热量的物品有些不需明火，即能燃烧或爆炸。
遇湿易燃物质除遇水反应外，遇到酸或氧化剂也能发生反应，而且比遇到水发生的反应更为强烈，危险性也更大。因此，储存、运输和使用时，注意防水、防潮，严禁火种接近，与其它性质相抵触的物质隔离存放。
遇湿易燃物质起火时，严禁用水、酸碱泡沫、化学泡沫扑救！